| 13986122 15360 8522 910 1рировать богатство его фантазии. Позднее скрипичные К. приближаются к этюду (24 каприччо H. Паганини для скрипки соло, известные и в обработках Ф. Листа и P. Шумана для фп.), клавирные и фп.- к характерной пьесе. В 19 в. создавались оркестровые К. - обычно с ярко выраженной нац. окраской музыки ("Итальянское каприччо" Чайковского, "Испанское каприччо" Римского-Корсакова и др.).
КАПРОЛАКТАМ, лактам е-аминокапроновой кислоты; кристаллич. вещество белого цвета; tпл 68-69 0C,
[1124-2.jpg]
tкип 262,5 0C, показатель преломления n20D 1,4768. К. хорошо растворим в воде и органич. растворителях, напр, в спирте, эфире, бензоле; водными растворами кислот и щелочей гидролизуется до е-ами-нокапроновой к-ты H2N(CH2)5COOH. Важное свойство К. - способность по-лимериэоваться с образованием ценного полимера - поликапроамида.
Все пром. способы произ-ва К. включают стадии получения полупродукта - циклогексаноноксима - и его превращение (Бекмана перегруппировка) в К. под действием олеума или концентрированной H2SO4 при 60-120 °С. Так, один из осн. методов произ-ва К. из циклогек-сана (I) состоит в каталитич. окислении циклогексана кислородом воздуха до цик-логексанона (II). Последний при взаимодействии с гидроксиламином превращается в циклогексаноноксим (III):
[1124-3.jpg]
Наиболее эффективный и экономичный способ - фотохимич. нитрозирование I непосредственно в хлоргидрат циклогексаноноксима. Метод прост: раствор нитрозилхлорида NOCl в I при непрерывном насыщении газообразным HCl облучают ртутной лампой (мощность 10 кет). Оксим (III) можно получить также из др. доступного сырья, напр, из бензойной к-ты C6H5COOH; последнюю гидрируют до циклогексанкарбоновой к-ты C6H11COOH, на к-рую действуют затем нитрозилсерной к-той. Не потерял значения и первый пром. способ произ-ва К. из фенола.
Полученный различными методами К. выделяют ректификацией или экстракцией (напр., бензолом) с последующей ректификацией.
К. используют гл. обр. для получения полиамидных пластмасс, плёнок, волокон (см. Полиамиды, Полиамидные волокна). Мировое произ-во К. в 1970 составило 1,6 млн. т.
Лит.: Современные методы синтеза мономеров для гетероцепных волокнообразующих полимеров. Сб. статей,под ред. И. Л. Кнунянца, M., 1961.
1127.htm
КАРАЧИ, грязевой курорт в Новосибирской обл. РСФСР. Расположен в сев. части Барабинской низм., в 394 км от Новосибирска. Лето тёплое (ср. темп-ра июля 19 0C), зима холодная (ср. темп-ра янв. -19 0C); осадков 270 мм за год. Леч. средства: иловая грязь с большим содержанием сероводорода и хлоридно-суль-фатная натриево-магниевая рапа оз. Карачи; минеральная вода с составом
[1126-1.jpg]
используемая для питьевого лечения. Лечение больных с заболеваниями опор-но-двигат. аппарата, периферич. нервной системы, органов пищеварения, гинекологическими. Санаторий, поликлиника, водогрязе лечебница.
КАРАШ-СЕВЕРИН (CaraS-Severin), уезд на Ю.-З. Румынии, преим. в Банат-ских горах. Пл. 8,5 тыс. км2. Нас. 366,3 тыс. чел. (1970). Адм.ц.-г.Решица. Уезд даёт 2,7% валового пром. произ-ва и 1,1% валового с.-х. произ-ва страны. Чёрная металлургия и машиностроение (Решица, Оцелу-Рошу, Бокша), деревообр. (Карансебеш) и пищ. промышленность. Добыча железной (Окна-де-Фьер) и медной (Молдова-Ноуэ) руд. Посевы кукурузы, пшеницы, картофеля, льна-кудряша. В предгорьях - садоводство. Поголовье (1971, в тыс.): кр. рог. скота 84, свиней 35, овец 269. В 40 км к С. от г. Турну-Северин баль-неологич. курорт Бэиле - Еркулане, источниками к-рого пользовались ещё древние римляне.
Карачи. Вид частя города.
КАРАЯH (Karajan) Герберт фон (р. 5.4.1908, Зальцбург), австрийский дирижёр. Муз. образование получил в "Моцар-теуме" в Зальцбурге. В 1927-34 дирижировал в оперном театре г. Ульм, в 1934- 1941- в г. Ахен; в 1941-44 руководил Берлинской гос. капеллой. В послевоенные годы К. занимает одно из ведущих мест в зап.-европ. муз. жизни. С 1947 дирижёр Общества друзей музыки в Вене, участник фестивалей в Зальцбурге, Вене, Байрёйте, Берлине, Мюнхене и др.; гастролирует с оркестрами Венской и Лондонской филармоний; выступает как дирижёр и режиссёр во MH. европ. оперных театрах. С 1955 К. возглавляет Берлинский филармонич. оркестр (Зап. Берлин), одновременно муз. руководитель Венской гос. оперы (1956-64) и Зальцбургских фестивалей (1957-60). В 1962, 1964 и 1969 выступал в СССР. Для исполнит, искусства К. характерно точное воспроизведение авторского текста, безукоризненное чувство музыкальной формы, яркое проявление волевого начала.
Лит.: Рубин M., Три портрета, "Совет-екая музыка", 1962, № 4; H е г z f e I d F., Herbert von Karajan, 2 Aufl., В., 1962.
E. Я. Рацер
КАРБАЗОЛ, дибензопиррол, гетероциклическое соединение; бесцветные кристаллы, не растворимые в воде, растворимые в органич. растворителях; tпл 245- 247 0C, tкип 354-355 0C; слабое основание, образующее нестойкие соли с кислотами. К. выделяют из кам.-уг. смолы (из антраценового масла), а также получают синтетически из аминодифенила, фенантрена и др. К. применяют в произ-ве красителей, лекарственных веществ и инсектицидов.
КАРБАМИД, амид угольной кислоты (NH2)2CO, то же, что мочевина.
КАРБАМИДНЫЕ ПЛАСТИКИ, то же, что аминопласты.
КАРБАМЙДНЫЕ СМОЛЫ, продукты поликонденсации формальдегида с мочевиной (карбамидом) и её производными: тиомочевиной, дициакдиамидом, меламином и др. Из карбамидных смол технич. значение для произ-ва термореактивных пластмасс и клеёв получили гл. обр. мочевино-формалъдегидные смолы и меламино-формальдегидные смолы.
КАРБАМИДНЫЙ КЛЕЙ, клей на основе мочевино-формальдегидных смол и меламино-формальдегидных смол (т. н. карбамидных смол), а также их смесей. К. к. в больших количествах применяют в деревообрабат. пром-сти, гл. обр. при изготовлении фанеры, мебели и др.; используют для склеивания фарфора и металла.
К. к. представляет собой водный раствор карбамидной смолы. Часто в состав клея входит отвердитель (щавелевая, фта-левая, соляная кислоты или нек-рые соли) и наполнитель (мука бобовых или злаков, крахмал, древесная мука, гипс и т. п.). Напр., клей К-17 состоит из 100 частей (по массе) смолы МФ-17, 7- 22 частей 10% -ного водного раствора щавелевой кислоты и 6-8 частей древесной муки.
К. к. готовят путём смешения раствора смолы с другими ингредиентами клея (если они входят в состав композиции). Иногда клей готовят в виде вспененной массы. Жизнеспособность К. к. в зависимости от типа клея колеблется от 0,5 до 48 ч. Срок хранения К. к. без отверди-теля в значит, мере зависит от темп-ры; так, клей ММФ можно хранить 12 мес при 10 0C и только 0,5 мес при 40 0C. Введение в клей аммиачной воды, уротропина, мочевины или меламина позволяет увеличить срок хранения К. к. в 2 раза.
К. к. может отверждаться как при нагревании, так и при нормальной темп-ре (только в присутствии отвердителя). Подготовка склеиваемой поверхности при использовании К. к. не отличается от общепринятой. Обычно К. к. наносят кистью, а низковязкие композиции - распылением, дают им подсохнуть (иногда эта стадия исключается), а затем склеиваемые детали соединяют под давлением 0,15-1,7 Мн/м2 (1,5-17 кгс/см2). При использовании К. к. горячего отверж-дения склеиваемые детали в прессе подвергают нагреву. К. к. образуют клеевые соединения, обладающие хорошей меха-нич. прочностью [10-13 Мн/м2 (100- 130 кгс/см2)] и удовлетворит, стойкостью
[1126-2.jpg]
к действию влаги. К. к. на основе мелами-но-формальдегидных смол обладают лучшими качествами, чем клеи на основе мочевино-формальдегидных смол, однако последние значительно дешевле. Поэтому часто практикуют смешение мочевино-формальдегидной смолы с небольшим количеством меламино-формальдегйдной смолы, что значительно улучшает качество клея.
Лит. см. при ст. Клеи.
КАРБАНИОНЫ, молекулярные частицы, содержащие отрицательно заряженный трёхковалентный атом углерода
[1126-3.jpg]
К. чрезвычайно реакционноспособны и поэтому малоустойчивы; являются промежуточными частицами во многих органич. реакциях (ср. Карбония ионы). К. образуются, напр., при действии сильных оснований В: (точки означают неподелённую электронную пару) на углеводороды, от к-рых какой-либо из атомов водорода легко уходит в виде протона:
[1126-4.jpg]
Так, при действии амида натрия на три-фенилметан образуется трифенилметил-натрий - ионно построенное ярко-красное соединение, содержащее трифенил-метильный анион: (C6H5)3CH+Na+NH2-->(C6H5)3C-Na++NH3
Этот К. устойчив вследствие распределения отрицательного заряда между несколькими атомами углерода.
Большинство металлоорганич. соединений построено ковалентно, однако из-за поляризации связи металл - углерод появляется избыточная электронная плотность у атома углерода, связанного с металлом; такой атом имеет частичный карбанионный характер. Поэтому в реакциях металлоорганич. соединения служат донорами К.
[1126-5.jpg]
Особым видом К. являются илиды - биполярные ионы, содержащие положительно заряженный гетероатом (N, P, As, О, S) и отрицательно заряженный атом углерода, как, например, флуоре-нилилид пиридиния:
Существование К. в виде кинетически независимых частиц строго доказано в немногих случаях, однако представление об их промежуточном образовании часто привлекается для трактовки механизма орга-нич. реакций, многие из к-рых имеют большое теоретич. и прикладное значение (напр., анионная полимеризация).
Лит.: К рам Д., Основы химии карбанионов, пер. с англ., M-, 1967; Б р е с л о у Р., Механизмы органических реакций, пер. с англ., M., 1968. В. Л. Дяткин.
КАРБГЕМОГЛОБИН, HbCO2, соединение гемоглобина (Hb) с углекислым газом (CO2); связь между ними легко образуется, но и легко распадается. Выделяющийся в процессе жизнедеятельности тканей CO2 диффундирует в капилляры, где частично вступает в связь с Hb (отдавшим до того свой кислород тканям). В лёгких CO2 отщепляется от К., содержащегося в эритроцитах. В форме К. транспортируется около трети CO2,
[1126-6.jpg]
выделяемого через лёгкие (большая часть CO2 транспортируется в форме солей угольной к-ты, содержащихся в плазме и эритроцитах).
КАРБЕНЫ, неустойчивые органич. соединения, содержащие электронейтральный двухвалентный атом углерода R'R"C: (точки означают два электрона); промежуточные частицы во многих органич. реакциях. Так, простейший К.- метилен : CH2 образуется при термич. или фотохимич. разложении диазомета-на или кетена, напр.:
CH2N2-> :CH2-HN2.
Аналогично могут быть получены и др. К. Дигалогенкарбены возникают при термич. разложении щелочных солей три-галогенуксусных K-T:
CCl3COONa -> :CCl2+NaCl+CO2.
К. стабилизируются различными путями в зависимости от условий генерации и природы взаимодействующих с ними соединений. Напр., они могут димери-зоваться: : CH2 + :СН2 -> CH2 = CH2; внедряться по связи углерод - водород, напр, в углеводороды: R - H + :СН2 -> -> R - CH3; присоединяться по кратной связи (напр., к этилену) с образованием трёхчленного цикла:
[1126-7.jpg]
Последнюю реакцию широко применяют для синтеза различных трёхчленных циклич. соединений.
Лит.: Кнунянц И. Л., Гамбарян H. П., Po х лин E. M., Карбены, "Успехи химии", 1958, т. 27, в. 12, с. 1361.
Б. Л. Дяткин.
КАРБИД БОРА, см. Бора карбид.
КАРБИД КАЛЬЦИЯ, CaC2, соединение кальция с углеродом; один из важнейших карбидов, применяемых в технике. Химически чистый К. к. бесцветен (технический - от светло-бурого до чёрного); плотн. 2,2 г/см3, tпл 2300 0C. С водой взаимодействует с образованием ацетилена: CaC2 + 2H2O = C2H2 + Ca(OH)2; для отвода выделяющейся теплоты (30,4 ккал!молъ, т. е. 127,3 кдж/моль) процесс ведут в избытке воды. К. к. при нагревании взаимодействует с азотом, образуя цианамид кальция:
CaC2 + N2 = Ca(CN)2,
Получают К. к. в электрич. печах при 1900-1950° С по реакции: CaO + 3C = = CaC2 + СО, в к-рой поглощается большое количество тепла (450,5 кдж/моль). Сырьём служат известь и антрацит или кокс. Большинство действующих карбидных печей открыто сверху; СО по выходе из печи сгорает до CO2.
Разработаны также конструкции закрытых печей с отбором СО. К. к. широко применяют в технике, главным образом для произ-ва ацетилена, цианамида кальция и восстановления щелочных металлов.
Лит.: Кузнецов Л. А., Производство карбида кальция, M.- Л., 1950; С т р и-жевский И. И., Гузов С. Г. и К о-вальский В. А., Ацетиленовые станции, 2 изд., M., 1959.
КАРБИД КРЕМНИЯ, карборунд, SiC, соединение кремния с углеродом; см. Кремния карбид.
КАРБИДКРЕМНИЕВЫЕ ОГНЕУПОРHЫE ИЗДЕЛИЯ, изготовляются из карбида кремния (карборунда) с добавками и содержат от 20-35 до 70-98% SiC. К. о. и. различаются по способу связывания зёрен карбида кремния: на кремнезёмистой (образующейся при окислении карбида), нитридной (SiaNO, оксинит-ридной (Si2ON2), алюмосиликатной связках, а также рекристаллизованные, самосвязанные и др. Изделия формуют на прессах или другим способом из порошкообразных смесей, содержащих карбид кремния, и обжигают при 1300-1550 0C (нек-рые виды - при 2000-2200 0C). Характерные свойства К. о. и.: высокая теплопроводность [7-17 вт/(.к-К) при 800 0C] и связанная с этим хорошая термостойкость; устойчивость против деформации при высоких темп-pax. При 1300-1500 °С в окислит, среде К. о. и. постепенно окисляются, особенно при избытке кислорода и в присутствии водяного пара. К. о. и. применяются, напр., в рекуператорах, муфельных печах, агрегатах цветной металлургии, этажерках туннельных вагонеток при обжиге фарфора и керамики, котельных топках.
Лит.: К а и н а р с к и и И. С., Д е г т я-р ё в а Э. В., Карборундовые огнеупоры, Хар., 1963. А. К. Карклит.
КАРБИДЫ, соединения углерода с электроположительными элементами, гл. обр. с металлами и нек-рыми неметаллами По типу хим. связи К. могут быть подразделены на три основные группы: ионные (или солеобразные), ковалентные и ме-таллоподобные. Нек-рые К. принадлежат к нестехиометрическим соединениям - твёрдым веществам переменного состава, не отвечающего стехиометрич. законам.
Ионные К. образуются сильно электроположительными металлами; они содержат катионы металлов и анионы углерода. К ним относятся ацетилениды с анионами [С = C]2-, к-рые могут быть представлены как продукты замещения водорода в ацетилене C2H2 металлами, а также метаниды - продукты замещения металлами водорода в метане СН4.
Табл. 1. - Свойства некоторых ионных карби дов
Карбид
Кристаллическая структура
Плотность,
г/см3
Темп-ра плавления, 0C
Теплота образования, ккал/моль *
Уд. объёмное электрич. сопротивление,
MKOM • CM
Li2C2
|
